在亚硫酸和它的盐中，硫的氧化数是 +4 ，居中间氧化态，所以亚硫酸及其盐既有氧化性又有还原性，但它们的还原性是主要的。

还原性 从硫的电势图看，亚硫酸盐比亚硫酸具有更强的还原性。

在碱性溶液中亚硫酸盐是一种强还原剂。

例如：亚硫酸及其盐的溶液能使 MnO 4 - 还原为 Mn 2+ ，使 Cr 2 O 7 2- 还原为 Cr 3+ ，使 IO 3 - 还原为 I 2 或 I - ， Br 2 、 Cl 2 被还原为 Br - 或 Cl - 等。

氧化性 亚硫酸及其盐虽然是相当强的还原剂，但也能被它更强的还原剂 ( 如 H 2 S 等 ) 还原成单质硫，而表现出氧化性。

例如：                  H 2 SO 3 + 2H 2 S = 3S ↓ + 3H 2 O 热不稳定性 亚硫酸及其盐受热容易分解，遇到强酸也即分解。

例如亚硫酸盐受热发生歧化反应而分解。

亚硫酸盐遇到强酸即分解放出 SO 2 ，这是实验室制取少量的 SO 2 的一种方法。